沸石分子篩是一類(lèi)天然存在或者人工合成的具有均勻孔徑和規則孔道的硅鋁酸鹽材料,硅鋁分子篩是以硅氧四面體和鋁氧四面體為基本結構,其內部主要結構是基本結構通過(guò)氧橋相互連接形成的多元環(huán)和多個(gè)多元環(huán)連接形成籠之間的各種孔道,且有孔道規??煽?、孔徑穩定且單一、比表面積大的特點(diǎn)。
沸石分子篩具有晶體的結構和特征,表面為固體骨架,內部的孔穴可起到吸附分子的作用??籽ㄖg有孔道相互連接,分子由孔道經(jīng)過(guò)。由于孔穴的結晶性質(zhì),分子篩的孔徑分布均一。分子篩依據其晶體內部孔穴的大小對分子進(jìn)行選擇性吸附,也就是吸附一定大小的分子而排斥較大物質(zhì)的分子,因而被形象地稱(chēng)為"分子篩"。
傳統的分子篩可用做干燥劑、吸附劑以及離子交換劑,分子篩吸附或排斥的功能受分子的電性影響。合成沸石具有根據分子的大小和極性而進(jìn)行選擇性吸附功能,因而可以對氣體或液體進(jìn)行干燥或純化,這也是分子篩可以進(jìn)行分離的基礎。合成沸石可以滿(mǎn)足工業(yè)界對吸附和選擇特性產(chǎn)品的廣泛需求,在工業(yè)分離中也大量應用到合成沸石分子篩。
沸石分子篩的吸附作用有兩個(gè)特點(diǎn):
(1)表面上的路易斯中心極性很強;
(2)沸石中的籠或通道的尺寸很小,使得其中的引力場(chǎng)很強。因此,其對吸附質(zhì)分子的吸附能力遠超過(guò)其他類(lèi)型的吸附劑。即使吸附質(zhì)的分壓(或濃度)很低,吸附量仍很可觀(guān)。沸石分子篩的吸附分離效果不僅與吸附質(zhì)分子的尺寸和形狀有關(guān),而且還與其極性有關(guān),因此,沸石分子篩也可用于尺寸相近的物質(zhì)的分子。
沸石分子篩中的A型分子篩,它是類(lèi)似于NaCl的立方晶系結構。若將NaCl晶格中的Na+和Cl-全部換成β籠,并將相鄰的β籠用γ籠聯(lián)結起來(lái)就得到A-型分子篩的晶體結構。8個(gè)β籠聯(lián)結后形成一個(gè)方鈉石結構,如用γ籠做橋聯(lián)結,就得到A-型分子篩結構。中心有一個(gè)大的α的籠。α籠之間通道有一個(gè)八元環(huán)窗口,其直徑為4?,故稱(chēng)4A分子篩。
若4A分子篩上70%的鈉離子為Ca2+交換,八元環(huán)可增至5?,對應的沸石稱(chēng)5A分子篩。反之,若70%的Na+為K+交換,八元環(huán)孔徑縮小到3?,對應的沸石稱(chēng)3A分子篩。
X-型和Y-型分子篩類(lèi)似金剛石的密堆六方晶系結構。若以β籠為結構單元,取代金剛石的碳原子結點(diǎn),且用六方柱籠將相鄰的兩個(gè)β籠聯(lián)結,即用4個(gè)六方柱籠將5個(gè)β籠聯(lián)結一起,其中一個(gè)β籠居中心,其余4個(gè)β籠位于正四面體頂點(diǎn),就形成了八面體沸石型的晶體結構。
用這種結構繼續連結下去,就得到X-型和Y型分子篩結構。在這種結構中,由β籠和六方柱籠形成的大籠為八面沸石籠,它們相通的窗孔為十二元環(huán),其平均有xiao孔徑為0.74nm,這就是X-型和Y-型分子篩的孔徑。這兩種型號彼此間的差異主要是Si/Al比不同,X-型為1~1.5;Y型為1.5~3.0。
近年來(lái),沸石分子篩由于具有結構及性能,已經(jīng)在吸附分離、催化等領(lǐng)域取得了廣泛的應用。在日常生活及工業(yè)領(lǐng)域中應用廣泛,如在醫藥領(lǐng)域中,沸石分子篩可以作為離子吸附劑及抗菌助劑、緩/控釋藥物載體、模擬酶及生物傳感器等。在石化領(lǐng)域中,沸石分子篩可以用作石油產(chǎn)品的脫硫、脫氮以及石腦油的分離等,因此,很多分子篩廠(chǎng)家仍致力于沸石分子篩的研究中,沸石分子篩已經(jīng)并且繼續改變著(zhù)化工行業(yè)及人類(lèi)的生活。
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